一．氣相色譜分析法概述

氣液試樣實在多，氣相色譜把樣測， 

分析靈敏響應(yīng)快，常量分析全包括。 

內(nèi)標外標歸一法，檢測熱導(dǎo)氫焰化， 

微機處理色譜圖，定量結(jié)果準度大。 

二．氣相色譜儀

氣相色譜儀器多，型號性能各有別， 

分析特性有異同，分離分析有特色。 

載氣系統(tǒng)穩(wěn)操作，攜帶樣氣去檢測， 

壓力流速勿波動，穩(wěn)壓穩(wěn)流靠調(diào)節(jié)。 

柱分系統(tǒng)分類多，填充ë細全包括， 

分離試樣全靠它，選擇液載要正確。 

進樣系統(tǒng)嚴操作，定量進樣需準確， 

氣體采用進樣閥，液體微量用注射。 

檢測系統(tǒng)最明確，種類型號也很多， 

熱導(dǎo)氫焰離子化，電子捕俘雙焰火。 

檢測信號需琢磨，各個組分細甄別， 

響應(yīng)快速能分辨，一一對應(yīng)勿出錯。 

放大記¼有把握，譜圖精細準輪廓， 

色譜峰大含量高，微機定量更準確。 

三．利用氣相色譜分析法定性和定量 

氣相色譜分析法，試樣定性較發(fā)雜， 

操作相同峰一致，純物對照判斷它。 

氣質(zhì)聯(lián)用好辦法，色譜紅外能簡化， 

試樣組分可判定，定性數(shù)據(jù)能表達。 

氣相色譜分析法，試樣定量不發(fā)雜， 

譜峰面積知多少，總量相比求得它。 

定量測定常規(guī)法，內(nèi)標外標歸一化， 

測定一種內(nèi)外標，全部出峰歸一化。 

四．歸一化法

歸一化法來定量，出峰不全不適當， 

全部組分看做一，百分之百來計量。 

質(zhì)量分數(shù)即含量，譜峰面積先測量， 

校正因子查表得，代入公式得含量。 

五．內(nèi)標法

定量可用內(nèi)標法，分析簡便不復(fù)雜， 

出峰組分不完全，計算仍然要方法。

內(nèi)標物質(zhì)物含雜，稱量不準出誤差，

譜峰面積測準確，質(zhì)量分數(shù)準度大。

六．外標法

定量可用外標法，操作條件較復(fù)雜，

平行測定要保證，標準試劑用量大。

固定稱量熟練化，稱量不準出誤差，

偶爾測定公式算，常規(guī)工作曲線查。

常見有機化合物的質(zhì)譜：

1. 飽和脂肪烴

a.直鏈烴

直鏈烴顯示弱的分子離子峰，

◆ 有m/z ：M-29，29，43，57，71，…CnH2n＋1系列峰(σ—斷裂)

◆ 伴有m/z ：27，41，55，69，…… CnH2n-1系列較弱峰

b. 支鏈烴

◆分子離子峰豐度降低

c. 環(huán)烷烴

◆ 分子離子峰強度增加，會出現(xiàn)m/z=41，55，56，69等系列碎片離子峰。

◆ 烷基取代的環(huán)烷烴易丟失烷基，優(yōu)先失去最大基團，正電荷保留在環(huán)上。

2.  烯烴

容易發(fā)生烯丙基斷裂，

產(chǎn)生一系列27，41，55，69，…CnH2n-1峰，41常是基峰

3. 芳烴

分子離子峰強，易發(fā)生Cα-Cβ鍵的裂解，生成的芐基m/z91是基峰。正構(gòu)烷基取代鏈越長，m/z91豐度越大。

若基峰比91大14n，表明苯環(huán)α碳上另有烷基取代。

會出現(xiàn)39，51，65，77，91，105，119，…等一系列峰。

側(cè)鏈含γ-H的會產(chǎn)生重排離子峰，m/z=92          

4. 醇和酚

醇的分子離子峰往往觀察不到，M-H有時可以觀察到

飽和醇羥基的Cα－Cβ鍵易發(fā)生斷裂，產(chǎn)生（31+14n）特征系列離子峰，伯醇的m/z31較強。

開鏈伯醇還可能發(fā)生麥氏重排，同時脫水和脫烯（M-18-28）。

酚的分子離子峰較強，出現(xiàn)(M-28)（-CO），(M-29)（-CHO）峰。

5. 醛、酮

直鏈醛、酮顯示有CnH2n＋1CO為通式的特征離子系列峰，如m/z 29、43、57 ……等 。

6. 羧酸

脂肪羧酸的分子離子峰很弱，m/z  60是丁酸以上α－碳原子上û有支鏈的脂肪羧酸最特征的離子峰，由麥氏重排裂解產(chǎn)生 ；

低級脂肪酸還常有M－17（失去OH）、M－18（失去H2O）、M-45(失去CO2H)的離子峰。

7. 酯

 羧酸酯進行α－裂解所產(chǎn)生（M-R）或（M-OR）的離子常成為質(zhì)譜圖中的強峰（有時為基峰）。

常見氫譜化學(xué)λ移值范Χ：

醛氫9-10.5 ppm

芳環(huán)及苯環(huán)6-9.5 ppm

烯氫4.5-7.5 ppm

與氧原子相連的氫3.0-5.5ppm

與氮原子相連的氫2.0-3.5ppm

炔氫1.6-3.4 ppm

脂肪氫0-2.5 ppm

活潑氫：醇類0.5-5.5ppm

酚類4.0-12.0 ppm

酸類：9-13.0 ppm

氨活潑氫：酰胺5-8.5ppm

芳香氨 3.0-5.0ppm

脂肪氨0.6-3.5 ppm。

碳譜三大區(qū)：

◆  高δ值區(qū)δ>165 ppm，屬于羰基和疊烯區(qū)：a.分子結(jié)構(gòu)中，如存在疊峰，除疊烯中有高δ值信號峰外，疊烯兩端碳在雙鍵區(qū)域還應(yīng)有信號峰，兩種峰同時存在才說明疊烯存在；b.δ>190 ppm的信號，只能屬于醛、酮類化合物；c.160-180 ppm的信號峰，則歸屬于酸、酯、酸酐等類化合物的羰基。

◆ 中δ值區(qū)δ 90-160 ppm（一般情況δ為100-150ppm）烯、芳環(huán)、除疊烯中央碳原子外的其他SP2雜化碳原子、碳氮三鍵碳原子都在這個區(qū)域出峰。

◆ 低δ值區(qū)δ<100 ppm，主要脂肪鏈碳原子區(qū)：a.與單個氧、氮、氟等雜原子相連的飽和的δ值一般處于55-95 ppm，不與氧、氮、氟等雜原子相連的飽和的δ值小于55 ppm；b.炔碳原子δ值在70-100ppm，這是不飽和碳原子的特例。

常見有機化合物的紫外吸收光譜

1.  飽和烴

飽和單鍵碳氫化合物只有σ電子，因而只能產(chǎn)生σ→σ*躍遷。由于σ電子最不容易激發(fā)，需要吸收很大的能量，才能產(chǎn)生σ→σ*躍遷，因而這類化合物在200nm以上無吸收。所以它們在紫外光譜分析中常用作溶劑使用，如正已烷、環(huán)乙烷、庚烷等。

2.不飽和脂肪烴

◆  含孤立不飽和鍵的烴類化合物。具有孤立雙鍵或三鍵的烯烴或炔烴，它們都產(chǎn)生π→π*躍遷，但多數(shù)在200nm以上無吸收。如已烯吸收峰在171nm，乙炔吸收峰在173nm，丁烯在178nm。若烯分子中氫被助色團如-OH、-NH2、-Cl等取代時，吸收峰發(fā)生紅移，吸收強度也有所增加。

◆ 含共軛體系的不飽和烴。具有共軛雙鍵的化合物，相間的π鍵相互作用生成大π鍵，由于大π鍵各能級之間的距離較近，電子易被激發(fā)，所以產(chǎn)生了K吸收帶，其吸收峰一般在217~280nm。K吸收帶的波長及長度與共軛體系的長短、λ置、取代基種類等有關(guān)，共軛雙鍵越多，波長越長，甚至出現(xiàn)顏色。因此可據(jù)此判斷共軛體系的存在情況。

◆ 芳香化合物。苯的紫外吸收光譜是由π→π*躍遷組成的三個譜帶，即E1、E2、具有精細結(jié)構(gòu)的B吸收帶。當苯環(huán)上引入取代苯時，E2吸收帶和B吸收帶一般產(chǎn)生紅移且強度加強。稠環(huán)芳烴母體吸收帶的最大吸收波長大于苯，這是由于它有兩個或兩個以上共軛的苯環(huán)，苯環(huán)數(shù)目越多，λmax越大。例如苯（255nm）和萘（275nm）均為無色，而并四苯為橙色，吸收峰波長在460nm。并五苯為紫色，吸收峰波長為580nm。

◆  雜環(huán)化合物。在雜環(huán)化合物中，只有不飽和的雜環(huán)化合物在近紫外區(qū)才有吸收。以O(shè)、S或NH取代環(huán)戊二烯的CH2的五元不飽和雜環(huán)化合物，如呋喃、噻吩和吡咯等，既有π→π*躍遷引起的吸收譜帶，又有n→π*躍遷引起的譜帶。