誤差是測量測得的量值減去參考量值。測得的量值簡稱測得值,代表測量結(jié)果的量值。所謂參考量值,一般由量的真值或約定量值來表示。實驗誤差不可避免如何減小誤差是每個實驗員要考慮的問題。
系統(tǒng)誤差是由固定不變或因素或按確定規(guī)律變化的因素所造成,主要包括以下幾個方面的因素:
因使用的儀器本身不夠精密所造成的測定結(jié)果與被測量真值之間的偏差,如使用未經(jīng)檢定或校準(zhǔn)的儀器設(shè)備、計量器具等都會造成儀器誤差;蛞驒z測儀器和裝置結(jié)構(gòu)設(shè)計原理上的缺點,如齒輪杠桿測微儀直線位移和轉(zhuǎn)角不成比例而產(chǎn)生的誤差;由儀器零件制造和安裝不正確,如標(biāo)尺的刻度偏差、刻度盤和指針的安裝偏心、天平的臂長不等所產(chǎn)生的誤差。待測量值在實際環(huán)境溫度和標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境溫度下測量所產(chǎn)生的偏差、在測量過程中待測量隨溫度、濕度和大氣壓按一定規(guī)律變化的產(chǎn)生的偏差。是由測定方法本身造成的誤差,或由于測試方法本身不完善、使用近似的測定方法或經(jīng)驗公式引起的誤差。例如,在重量分析中,由于沉淀的溶解,共沉淀現(xiàn)象,灼燒時沉淀分解或揮發(fā)等原因都會引起測定的系統(tǒng)誤差。由于操作人員的生理缺陷、主觀偏見、不良習(xí)慣等到個人特點或不規(guī)范操作,如在刻度上估計讀數(shù)時,習(xí)慣上偏于某一方向、讀滴定管數(shù)值時偏高或偏低,滴定終點顏色辨別偏深或偏淺而產(chǎn)生的誤差。由于人員因素而產(chǎn)生的誤差一般稱為操作誤差。
由于檢驗中所用蒸餾水含有雜質(zhì)或所使用的試劑不純所引起的測定結(jié)果與實際結(jié)果之間的偏差。
1、從產(chǎn)生誤差的根源上消除系統(tǒng)誤差
在測定之前,要求檢測人員在檢測過程中可能產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差進行認(rèn)真的分析,必須盡可能預(yù)見一切可能產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的來源,并設(shè)法消除或盡量減弱其影響。例如,測量前對儀器本身性能進行檢查,使儀器的環(huán)境條件和安裝位置符合檢驗技術(shù)要求的規(guī)定;對儀器在使用前進行正確的調(diào)整;嚴(yán)格檢查和分析測量方法是否正確等來消除儀器、檢測方法、環(huán)境等因素而產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差;為防止因儀器長期使用而使其精度降低,及時送計量部門進行周期檢定。這種方法是對取測量用的滴定管、移液管、容量瓶等計量器具,在測量前進行修正,做出校正曲線或誤差表,測量后對實際測量值進行修正,從而避免或消除因此而產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。空白試驗是指在不加試樣的情況下,按分析檢驗方法標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)程在同樣的操作條件下進行的測定。空白試驗所得結(jié)果的數(shù)值為空白值。然后再對加入被測試樣按分析檢驗方法標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)程在同樣的操作條件下進行測定得出試樣的測定值,最后從試樣的測定值中扣除空白值,就得到比較準(zhǔn)確的分析結(jié)果,這樣可以消除因蒸餾水含有雜質(zhì)或所使用的試劑不純所產(chǎn)生的系統(tǒng)誤差。對照試驗就是用同樣的分析方法在同樣的條件下,用標(biāo)樣代替試樣進行的平行測定。通過對照試驗可以校正測試結(jié)果,消除系統(tǒng)誤差。