蘇保樂 劉東霞
(濰坊出入境檢驗檢疫局,濰坊261041)
摘要:出口腌制蔬菜在出口創(chuàng)匯、創(chuàng)造就業(yè)機會以及增加附加值方面發(fā)揮著重要的作用,但受韓國丙酸技術(shù)壁壘的影響,給我出口企業(yè)造成了經(jīng)濟、信譽的的雙重損失。濰坊局利用HACCP原理對有機體內(nèi)丙酸進行普查和降解研究,應(yīng)用于生產(chǎn)實踐中,與丙酸有關(guān)國外預(yù)警率下降95%,2016年7月,中韓兩國在上海舉行的中韓自貿(mào)區(qū)SPS委員會第一次會議上,質(zhì)檢總局代表我國將此課題研究成果提交韓方并進行嗟商,取得了階段性成果。
關(guān)鍵主詞:丙酸 HACCP 檢驗檢疫
中圖分類號:TS207.7 文獻標示碼: A
1.腌制蔬菜在出口創(chuàng)匯中占據(jù)重要地位
出口腌制蔬菜作為一種最廣泛、最大眾化的蔬菜制品,在出口創(chuàng)匯、創(chuàng)造就業(yè)機會以及增加附加值方面發(fā)揮著重要的作用。2012年山東省出口腌制蔬菜16.78萬噸、創(chuàng)匯額2.3716億美元,按專家所測算的每1萬美元農(nóng)產(chǎn)品出口能直接和間接創(chuàng)造約20個就業(yè)崗位計算,腌制蔬菜出口可為山東省創(chuàng)造47.43萬個就業(yè)崗位;在增加附加值方面,以生姜為例,2012年山東省保鮮生姜出口平均價格為784.37美元/噸,腌制生姜的出口平均價格為915.48美元/噸,噸平均價格提高16.7%。
各種發(fā)酵產(chǎn)物中均含有丙酸,厭氧發(fā)酵條件下,如果有丙酸桿菌,就可能產(chǎn)生丙酸,包括泡菜在內(nèi)的各類腌漬菜,在發(fā)酵過程中都可能會產(chǎn)生丙酸。韓國衛(wèi)生法中規(guī)定:除面包、點心、奶酪、果將類外食品中均不得使用丙酸,尤其是對腌漬菜進中丙酸控制非常嚴,其限量要求為“不得檢出”。丙酸問題已成為我國出口腌漬菜的主要障礙。從時間上來看,從2006年韓國對丹東地區(qū)出口腌漬菜檢出丙酸開始,到目前還時有發(fā)生;從出口地區(qū)來看,從北方丹東至南方,幾乎覆蓋所有出口腌漬菜的地區(qū);從品種上來看,既有蒜薹、紫蘇又有辣椒葉等;從預(yù)警發(fā)展趨勢上來看有上升趨勢(見圖1:2007-2014)。因檢出丙酸而產(chǎn)生問題給我出口企業(yè)造成了經(jīng)濟、信譽的的雙重損失,據(jù)不完全測算,僅2014年因此而產(chǎn)生的直接損失達5000多萬人民幣。2009年-2011年,濰坊檢驗檢疫局進行了開展了以HACCP技術(shù)研究為核心的“腌制蔬菜安全關(guān)鍵技術(shù)及風(fēng)險控制模型的建立及示范應(yīng)用(SK200980)”,并將成果就用于出口實踐。成果應(yīng)用以來,近7年未再發(fā)生因丙酸被國外預(yù)警的案例。2016年7月,中韓兩國在上海舉行的中韓自貿(mào)區(qū)SPS委員會第一次會議上,質(zhì)檢總局代表我國將此課題研究成果提交韓方并進行嗟商,取得了階段性成果。
圖1 2008至2016年我國因丙酸被國外通報次數(shù)走勢圖
1.材料與方法
1. 1輸韓腌漬菜HACCP制定。以輸韓腌漬辣椒葉為例進行研究。辣椒葉加工前均含水分較高,易變質(zhì)和異物混入,在種植過程中易受到農(nóng)藥的污染,貯存過程中易產(chǎn)生丙酸等物質(zhì)。最終產(chǎn)品具有該產(chǎn)品應(yīng)有的自然色澤、滋味及氣味,鹽度4℃,能夠直接食用或經(jīng)調(diào)味后再食用。
1.2輸韓腌漬菜(辣椒葉)丙酸普查。
1.3氣泡清洗機的研制
將常規(guī)清洗機進行改良,一是在不銹鋼箱體內(nèi)置強力氣泡管道一套,兩邊各安裝氣泡清洗機一套,支架為不銹鋼方管,底部安裝調(diào)節(jié)絲,傳送帶為不銹鋼絲纏繞刮板式網(wǎng)帶;二是出料口處安裝噴淋裝置。主要是利用氣泡打散原料而又不損傷原料,并在滾動的氣泡中得到充分清洗,隨網(wǎng)帶提升至下一道工序,在出口處有高壓水噴淋進行二次清洗。
2.結(jié)果
2.1 樣品扦取。隨機扦取樣品10份。
表1:丙酸普查情況
樣品 |
貯藏場所(mg/kg) |
檢驗結(jié)果(mg/kg) |
貯藏時間(月) |
樣品1 |
密閉存放 |
14.2 |
10 |
樣品2 |
密閉存放 |
35.4 |
9 |
樣品3 |
密閉存放 |
45.3 |
12 |
樣品4 |
露天存放 |
86.7 |
9 |
樣品5 |
露天存放 |
78.4 |
10 |
樣品6 |
密閉存放 |
27.3 |
7 |
樣品7 |
密閉存放 |
28 |
8 |
樣品8 |
密閉存放 |
26 |
9 |
樣品9 |
密閉存放 |
35.4 |
9 |
樣品10 |
密閉存放 |
17.7 |
7 |
通過普查,在濰坊地區(qū)辣椒葉腌漬、存放過程中,丙酸會在7-12個月內(nèi)產(chǎn)生17.7 -86.7mg/kg丙酸。
2.2 丙酸降解實驗及關(guān)鍵限值的確定
表2:不同方法丙酸降解實驗
樣品 |
原料(mg/kg) |
一遍清水清洗(mg/kg) |
二遍清水清洗(mg/kg) |
三遍清水清洗(mg/kg) |
四遍清水清洗(mg/kg) |
正常清洗樣品1 |
121.3 |
45.6 |
23 |
28 |
10 |
正常清洗樣品2 |
121.3 |
63.9 |
24.2 |
29 |
10 |
正常清洗樣品3 |
121.3 |
75.3 |
35.5 |
31 |
10 |
正常清洗樣品4 |
121.3 |
52.4 |
43.4 |
24 |
10 |
正常清洗樣品5 |
121.3 |
63.9 |
27.8 |
27 |
10 |
正常清洗樣品6 |
121.3 |
86.3 |
26.6 |
32 |
10 |
氣泡清洗樣品1 |
121.3 |
23 |
10 |
10 |
10 |
氣泡清洗樣品2 |
121.3 |
27 |
10 |
10 |
10 |
氣泡清洗樣品3 |
121.3 |
26.9 |
10 |
10 |
10 |
氣泡清洗樣品4 |
121.3 |
27.4 |
10 |
10 |
10 |
氣泡清洗樣品5 |
121.3 |
28.2 |
10 |
10 |
10 |
氣泡清洗樣品6 |
121.3 |
29.3 |
10 |
10 |
10 |
圖2:丙酸消除技術(shù)研究
通過趨勢圖可以看出,一是多遍清水清洗對于丙酸消解具有良好的效果;二是改良后的氣泡清洗機對于丙酸消解具有一定的效果;三是對于數(shù)值小于121.3 mg/kg的丙酸可能通過清洗法將丙酸去除.通過經(jīng)驗得出丙酸臨界值(加工過程使用聯(lián)式氣泡清洗機:丙酸限量<110mg/kg,不使用聯(lián)式氣泡清洗機(清洗4遍):丙酸限量<110mg/kg)。
2.3 HACCP的確定
2.3.1加工工藝流程圖:
2.3.2加工工藝操作規(guī)程
1)腌漬辣椒葉:查驗原料生產(chǎn)廠家所提供的包括丙酸(加工過程使用聯(lián)式氣泡清洗機:丙酸限量<110mg/kg,不使用聯(lián)式氣泡清洗機(清洗4遍):丙酸限量<110mg/kg)、多殘留農(nóng)藥檢測在內(nèi)的報告;必要時由化驗室扦樣檢驗原料中農(nóng)藥殘留量、丙酸是否與廠家的檢測報告一致,以保證必須符合使用要求。丙酸限量每季度對發(fā)運前成品驗證一次。
2)調(diào)味料(鹽):檢查產(chǎn)品的數(shù)量、重量、包裝、合格證
3)包裝袋:數(shù)量、規(guī)格、品種各項目抽檢,必須符合規(guī)定要求。包裝袋要有衛(wèi)生檢驗合格證明。
4)包裝箱:按定貨量對數(shù)量、規(guī)格進行確認。對紙箱印字狀況、破損狀況等抽檢,符合標準要求。
5)脫鹽:將檢驗合格后的半成品按工藝要求放入清潔的工作池內(nèi)進行脫鹽。
6)清洗:將脫鹽后的半成品用符合國家飲用水標準的水使用聯(lián)式氣泡清洗機(SL-1)進行清洗。
7)挑選:將清洗好的半成品進行挑選,將除產(chǎn)品以外的任何雜質(zhì)挑出。
8)料水:將加工用水中按比例放入鹽,制成料水待包裝時用。
9)計量、裝袋:將挑選好的半成品稱重后按比例加入一定的料水,放入無毒的食品袋內(nèi)。裝袋前檢查袋體上的印字是否完整。
10)真空包裝:將裝有產(chǎn)品的包裝袋用真空包裝機封口,確保封口壓痕整齊抽氣良好。
11)金屬探測:將真空包裝后的產(chǎn)品過金屬探測進行檢測,確保產(chǎn)品內(nèi)無金屬等異物。
12)裝箱入庫:將通過金屬探測的產(chǎn)品裝箱,注明生產(chǎn)日期、包裝重量后入冷藏庫儲存。發(fā)運前抽樣驗證,每季度一次。
13)調(diào)運:產(chǎn)品經(jīng)—1℃至—3℃之間冷藏集裝箱裝運。
2.3.4 HACCP計劃方案
(1) 關(guān)健控制點CCP |
(2) 顯著危害 |
(3) 每個預(yù)防措施的關(guān)健限值 |
(4)
監(jiān)控什么 |
(5)
怎樣監(jiān)控 |
(6)
監(jiān)控頻率 |
(7)
誰來監(jiān)控 |
(8) 糾正措施 |
(9) 記錄 |
(10) 驗證 |
原料接收 ccp1-1 |
化學(xué)藥物殘留 |
1. 合格供方 2. 產(chǎn)品的檢測報告 3. 丙酸關(guān)鍵限值<110mg/kg 4. 每季度驗證一次 |
合格供方名單 產(chǎn)品的檢測報告 |
查看 |
按進貨批次批批檢查 |
質(zhì)檢員 |
不合格拒收 |
驗收記錄 |
由質(zhì)檢科科長審閱記錄 |
丙酸 |
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鹽的接收 ccp1-2 |
化學(xué)藥物殘留 |
1.合格供方 2.產(chǎn)品的檢測報告 |
合格供方名單 產(chǎn)品的檢測報告 |
查看 |
按進貨批次批批檢查 |
質(zhì)檢員 |
不合格拒收 |
驗收記錄 |
由質(zhì)檢科科長審閱記錄 |
金屬探測
ccp2 |
金屬碎片 |
Feφ≤1.5mm SUSφ≤ 2.0mm |
金屬碎片 |
金屬探測儀 |
連續(xù)檢測 |
金屬探測儀操作員 |
如發(fā)現(xiàn)偏離,停止生產(chǎn),查找原因,消除危害源并重新探測;對偏離期間產(chǎn)品作評估,確認可否返工 |
監(jiān)控記錄 |
開工前和開工中每小時檢驗一次金屬探測儀的靈敏度記錄復(fù)查 |
3.討論與小結(jié)
3.1討論
3.1.1進一步加大對有機體自身所產(chǎn)生丙酸的普查,不同的產(chǎn)品、不同的貯存方法及貯存時間等均影響丙酸的含量,如與韓方加大交涉力度,有必要對其加大研究力度。
3.1.2二是開展丙酸的檢測研究,韓方對丙酸的檢出限量為10mg/kg以下,有的通報檢出限量為4mg/kg,而我國多數(shù)檢測機構(gòu)未開展此項目檢測或檢出限量為20mg/kg,與當前輸韓外貿(mào)需求不相稱。
3.2小結(jié)
利用HACCP原理打破韓國腌漬菜中丙酸壁壘的技術(shù)研究,有效地實現(xiàn)了以下目標,一是厘清了出口腌漬菜中丙酸的檢出來源于有機體自身產(chǎn)生、外部添加等因素,其產(chǎn)生機理非常復(fù)雜;二是充分利用中韓自貿(mào)區(qū)SPS委員會加大與韓方丙酸壁壘的交涉力度,促使韓方盡快形成專門議案,并由國會通過;三是通過課題創(chuàng)新所發(fā)明的氣泡清洗機對丙酸進行去除研究;四是監(jiān)管方式把“被動”對最終成品的監(jiān)管改變?yōu)?ldquo;主動”對生產(chǎn)全過程的監(jiān)管;五是有效地保證了食品安全;自課題成果應(yīng)用以來,濰坊地區(qū)輸韓腌漬菜未再檢出丙酸(而我國其它地區(qū)輸韓丙酸的檢出呈現(xiàn)增長趨勢見圖1),極大地保證了出口腌制蔬菜的質(zhì)量安全。
蘇保樂:男,濰坊檢驗檢疫局壽光辦事處,主任科員兼副科長,碩士研究生,研究方向為食品檢驗。